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石墨加工生產(chǎn)線裝備的選擇原則及要求
隨著石墨在鋰離子電池、密封、制動、潤滑等新能源、新材料領(lǐng)域應(yīng)用潛力的挖掘。人們從純度、粒度、形狀、表面形態(tài)四個方面對石墨進(jìn)行深度加工。相應(yīng)的,對石墨行業(yè)設(shè)備提出了更高的要求。
1.在石墨浮選生產(chǎn)過程中的再磨設(shè)備
石墨深加工產(chǎn)業(yè)的前提是提純,石墨提純是一個復(fù)雜的物化過程,其提純方法主要有浮選法、堿酸法、氫氟酸法、氯化焙燒法、高溫法。
浮選是一種常用而重要的選礦方法,石墨具有良好的天然可浮性,基本上所有的石墨都可以通過浮選的方法進(jìn)行提純,為保護(hù)石墨的鱗片,石墨浮選大多采用多段流程。
謝朝學(xué)為保護(hù)石墨鱗片結(jié)構(gòu),對磨礦機(jī)磨礦介質(zhì)的種類進(jìn)行了比較,表明筒棒介質(zhì)磨礦對保護(hù)石墨的大鱗片有明顯效果。針對筒棒介質(zhì)磨礦效率低的問題,可以通過多段磨礦多種介質(zhì)交替使用的方法來解決。一段磨礦使用筒棒介質(zhì),先回收大鱗片石墨,后續(xù)的再磨再選可以考慮用常規(guī)的球磨或棒磨。
濕法攪拌磨,同傳統(tǒng)的砂磨機(jī)相比,磨礦效果更好,效率更高,對大鱗片有保護(hù)作業(yè),單臺處理量大。
2.石墨堿融設(shè)備
堿酸法是石墨化學(xué)提純的主要方法,也是目前比較成熟的工藝方法。通過強(qiáng)堿和強(qiáng)酸,將不溶于水的雜質(zhì),改變成可溶于水的鹽類,在反復(fù)洗滌過程排出,從而達(dá)到提純目的。
高純石墨堿熔和酸浸工藝流程
傳統(tǒng)的石墨堿融設(shè)備一般是鑄鐵管材質(zhì)的,由于鑄鐵管最大直徑在1600,因此,設(shè)備臺時產(chǎn)量都很小,生產(chǎn)規(guī)模沒辦法做大。蘇州中材非礦院與靖江峰力干燥設(shè)備有限公司經(jīng)過大量的試驗,成功解決了堿腐蝕的問題,兩臺8萬噸/年處理量大的大型堿融設(shè)備已在吉林通化安裝使用。
3.高溫提純設(shè)備
石墨的熔點(diǎn)為3850℃±50℃,是自然界熔沸點(diǎn)最高的物質(zhì)之一,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于雜質(zhì)硅酸鹽的沸點(diǎn)。利用它們的熔沸點(diǎn)差異,將石墨置于石墨化的石墨坩堝中,在一定的氣氛下,利用特定的儀器設(shè)備加熱到2700℃,即可使雜質(zhì)氣化從石墨中逸出,達(dá)到提純的效果。該技術(shù)可以將石墨提純到99.99%以上。
石墨高溫提純設(shè)備一般使用艾氣遜爐,間斷作業(yè),生產(chǎn)環(huán)境差,產(chǎn)品純度不均勻,噸產(chǎn)品電耗在16000-20000度電。實驗室用小型高溫提純爐,間斷作業(yè),產(chǎn)品純度均勻,溫度可達(dá)3000度,每次裝料100kg,24小時一個周期,但生產(chǎn)規(guī)模做不大?,F(xiàn)在湖南兩家公司在研究連續(xù)式石墨提純爐,樣機(jī)已出來,還沒有實現(xiàn)穩(wěn)定生產(chǎn),可以大幅度降低電耗,噸產(chǎn)品電耗在8000度左右。
4.浮選柱
近年來,浮選柱是選礦應(yīng)用的研究熱點(diǎn),在石墨選礦中也得到了廣泛應(yīng)用。
浮選柱是一種柱形浮選設(shè)備,具有節(jié)能,占地面積少,選礦精礦品位高、選礦比大等特點(diǎn),是實現(xiàn)石墨短流程浮選、提高石墨選礦精礦品位的關(guān)鍵設(shè)備。經(jīng)過所做試驗分析,浮選柱適合精選工段,可以用一段浮選柱替代2~3段浮選機(jī),且精礦品位相當(dāng)或更高。
目前,國內(nèi)較少有關(guān)于浮選柱在鱗片石墨浮選生產(chǎn)的應(yīng)用報道,對鱗片石墨浮選的浮選柱適用性的研究也較少。
黑龍江某細(xì)鱗片石墨礦采用浮選工藝進(jìn)行選別,采用改進(jìn)后的KYZB型浮選柱,對生產(chǎn)現(xiàn)場中不同浮選作業(yè)的礦漿,進(jìn)行了充氣量、給礦速度等不同浮選條件下的鱗片石墨柱浮選新工藝研究。研究結(jié)果表明,相比于浮選機(jī),KYZB型浮選柱精礦回收率偏低,但是可以獲得固定碳含量更高的浮選精礦。
5.球形化設(shè)備
關(guān)于球形石墨加工設(shè)備的選擇。
(1)球形工藝中使用比較多的是氣流渦旋粉碎機(jī),其既具有粉碎的性能又具有去棱角化的效果。此外,分級設(shè)備的好壞會直接影響到球形化石墨的產(chǎn)出率和球形石墨的技術(shù)指標(biāo)控制,所以選擇時要加以重視。
(2)用于鋰離子電池的石墨負(fù)極材料,其純度要求往往在99.95%以上,因此,提純工藝在整個生產(chǎn)過程中必不可少且至關(guān)重要。目前,高純球形石墨的生產(chǎn)一般采用化學(xué)提純方法生產(chǎn),所用化工原料都是強(qiáng)酸類物質(zhì),故提純設(shè)備必須是耐酸耐腐蝕設(shè)備。同時,由于化學(xué)提純都是在一定的溫度下完成的,所以設(shè)備還同時具備一定的耐高溫性能。
(3)化學(xué)反應(yīng)結(jié)束后,球形石墨中的雜質(zhì)都被溶解于反應(yīng)溶液中,只有通過洗滌才能將雜質(zhì)帶走。工藝上采用的洗滌設(shè)備主要有壓濾機(jī)和離心機(jī)兩種。壓濾機(jī)的優(yōu)點(diǎn)是回收率高,跑料少,勞動強(qiáng)度低,安全易操作,缺點(diǎn)是洗滌效果相對較差,有死角洗不到。而離心機(jī)的優(yōu)點(diǎn)是洗滌較充分,效果好,但缺點(diǎn)也較多,如跑料多,浪費(fèi)大,出料時勞動強(qiáng)度大,安全易性不如壓濾機(jī),同時比較浪費(fèi)水。將二者結(jié)合使用效果好。
(4)把提純洗滌合格后的球形石墨烘干去水分,將水分控制在0.5%以下。在烘干過程中,最容易出現(xiàn)的問題是二次污染,即球形石墨烘干后出現(xiàn)因混入雜質(zhì)而成為不合格品,主要表現(xiàn)為含碳量和微量元素的指標(biāo)不合格。采用較多的烘干設(shè)備有烘干窯,微波烘干機(jī)和烘干爐等。
現(xiàn)在球形化設(shè)備一般是760、510、410串聯(lián)配置,成球率在65~75%,曾經(jīng)有設(shè)備廠把設(shè)備直徑做到1100,但使用效果不好。說明設(shè)備不能按比例無限放大。球形化設(shè)備有兩種觀點(diǎn)一直爭執(zhí)比較大,一種觀點(diǎn)是先把石墨提純?nèi)缓笤偾蚧?,球形化設(shè)備里面襯耐磨防污染材料,每臺設(shè)備大約增加10萬元成本。但產(chǎn)量相對較低一些;另一種觀點(diǎn)是先用球形設(shè)備打球,產(chǎn)量相對較高一些,把生產(chǎn)出來的球形石墨去提純,微粉石墨作為副產(chǎn)品,提純的量相對減少了。
6.浮選再磨前脫水設(shè)備
浮選再磨前脫水設(shè)備在國內(nèi)石墨浮選行業(yè)一直是一個空白,由于浮選后階段的物料濃度比較小,而再磨需要相對較高的磨礦濃度,如果進(jìn)漿濃度過小將直接影響再磨效果,并且需要的設(shè)備臺數(shù)也多。國內(nèi)現(xiàn)有的濃縮設(shè)備如濃密機(jī)、水力旋流器、臥螺離心機(jī)等,經(jīng)過試驗,均不能達(dá)到石墨再磨礦漿濃縮的要求,通過多年研究調(diào)查,發(fā)現(xiàn)陸凱公司的MVS系列振動篩特別適合再磨前礦漿的脫水,再磨礦漿由3~8%左右的濃度經(jīng)過振動篩后,篩上礦漿濃縮至14~18%,進(jìn)入再磨機(jī),再磨后的礦漿與篩下物料混合后進(jìn)入下一段浮選用業(yè)。
7.脫水設(shè)備
目前國內(nèi)石墨工業(yè)常用脫水設(shè)備為折帶過濾機(jī)、轉(zhuǎn)鼓真空過濾機(jī)、真空帶式過濾機(jī)、板框壓濾機(jī)等,折帶過濾機(jī)產(chǎn)品水分在33%~36%,連續(xù)作業(yè);板框壓濾機(jī)產(chǎn)品水分在24%~26%,間斷作業(yè)。普遍比較高,通過多年研究調(diào)查,發(fā)現(xiàn)立式壓濾機(jī)特別適用于石墨的脫水,經(jīng)過吉林通化某石墨選礦廠的實際生產(chǎn),其最終產(chǎn)品的水分能達(dá)到16%~18%。且單臺處理量大,大大降低了干燥工段的能耗。
隨著石墨在高端應(yīng)用領(lǐng)域的拓展,石墨的加工設(shè)備也朝著超微超細(xì)、大型化、智能化等方向發(fā)展。此外,短流程、高效率、低成本、綠色制造也是非金屬礦物加工領(lǐng)域的發(fā)展方向和研究重點(diǎn)之一。
參考資料:龐功周,《非金屬礦加工廠生產(chǎn)線裝備的選擇原則及要求》
劉海營,勞德平,李崇德,申士富,《黑龍江蘿北鱗片石墨浮選新工藝研究》