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一文了解天然鱗片石墨表面改性方法
天然鱗片石墨是一種優(yōu)質(zhì)耐火材料原料,但石墨表面的疏水性強(qiáng),很難制備出均勻致密的不定型耐火材料。要使石墨在耐火材料中得到廣泛應(yīng)用,必須對(duì)石墨進(jìn)行表面改性,使表面由疏水性轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水性。一般來(lái)說(shuō),表面改性大多是利用改性劑對(duì)粉體進(jìn)行表面改性,本文則為大家介紹了多種石墨改性方法。
石墨的表面張力小,大面積無(wú)缺陷,其表面還存在約0.45%的揮發(fā)性有機(jī)物,這些均惡化了石墨的潤(rùn)濕性。石墨表面的強(qiáng)疏水性,惡化了澆注料的流動(dòng)性,且石墨容易聚集而不能均勻分散在耐火材料中,因此很難制備出均勻致密的不定型耐火材料。
高溫?zé)珊蟮慕M織結(jié)構(gòu)及性能,在很大程度上取決于高溫硅酸鹽液體對(duì)石墨的潤(rùn)濕性。當(dāng)潤(rùn)濕時(shí),硅酸鹽液相在毛細(xì)管力的作用下,流入顆粒間隙,靠它們間的附著力把石墨顆粒粘結(jié)起來(lái),在石墨周圍形成一層薄膜,冷卻后形成連續(xù)體,與石墨形成粘結(jié)力較高的界面。若二者不潤(rùn)濕,石墨顆粒形成聚集體,硅酸鹽液相局限在顆粒間隙中形成孤立體,高溫下很難燒結(jié)形成致密的復(fù)合體。
因此,要想制備性能優(yōu)良的含碳耐火材料,必須先改善石墨的潤(rùn)濕性。近年來(lái),人們對(duì)石墨進(jìn)行了大量表面改性研究,取得了一定進(jìn)展,并探討出了多種表面改性方法?! ?/span>
1、低溫煅燒石墨
石墨表面有0.45%的揮發(fā)性有機(jī)物,這是導(dǎo)致潤(rùn)濕下降的原因之一。將石墨在300~400℃低溫煅燒后,其潤(rùn)濕性有一定的改善。
2、表面活性劑改性石墨
表面活性劑法改性是指利用表面活性劑的特殊結(jié)構(gòu),使其一端的疏水基吸附在石墨表面上,而另一端的親水基指向水中,從而改變了石墨的表面性質(zhì),使其親水性得到改善。以表面活性劑改性石墨是最早發(fā)展的方法之一,具有成本低、工藝簡(jiǎn)單和潤(rùn)濕性明顯提高等特點(diǎn)。
3、破碎坯體法
將石墨和其他耐火物料按照一定比例混合均勻,在壓力機(jī)上壓制成坯體,經(jīng)一定溫度焙燒處理而得到致密的高強(qiáng)度坯體,然后坯體破碎成不同粒級(jí)的物料,將這種物料引入不定型耐火材料料中,而達(dá)到多量引入石墨的目的。
4、造粒法
以石墨或其他耐火物料為造粒的核心,即“粒核”,在外力作用下,通過(guò)結(jié)合劑的粘結(jié)力,使石墨或其他耐火物料粘結(jié)在粒核表面,隨著粒核的長(zhǎng)大,最后成為有一定密度和強(qiáng)度的大顆粒。
周寧生以破碎坯體法和造粒法向澆注料中引入石墨,與向澆注料中直接加入鱗片石墨相比,加水量顯著降低,流動(dòng)性改善,因而密實(shí)程度相應(yīng)提高。冷態(tài)和熱態(tài)強(qiáng)度比后者高出一到二倍。造粒法和破碎坯體法向澆注料中引入石墨,改善了石墨密度小和填充性差的問(wèn)題,這兩種方法值得進(jìn)一步去研究和探討。
5、石墨的球形化處理
球形化指對(duì)鱗片石墨施加外力,在鱗片細(xì)碎化的同時(shí),細(xì)碎的鱗片在厚度方向上互相粘結(jié)或使鱗片彎曲,引起片徑減小、厚度變大而粒狀化。此時(shí)石墨因?yàn)閺胶秃竦牟顒e變小而逐漸失去了取向性。石墨經(jīng)球形化處理后,減小鱗片石墨的比表面積,降低表面能,在澆注料中的充填性和分散性得到了提高。但這種方法對(duì)石墨潤(rùn)濕性的改善程度有限,不能達(dá)到石墨的使用要求。
6、強(qiáng)酸處理法
將石墨粉末浸在濃硫酸、濃硝酸或氫氟酸中,在常溫至100℃下反應(yīng),把石墨顆粒表面改為親水性的表面。但由于酸成分浸入到石墨的結(jié)晶層內(nèi),形成層間化合物,要除去這些殘留在結(jié)晶層中的化合物很困難,在以后的施工中,酸成分溶于泥料或泥漿的水中,使PH值改變而影響材料的性能。
7、表面涂層法
石墨表面涂層法指用物理或化學(xué)方法在石墨表面覆蓋一層親水性物質(zhì),如具有良好的潤(rùn)濕性的氧化物、金屬、碳化物、氮化物等。這種方法在改善石墨親水性的同時(shí),通過(guò)石墨表面的涂覆層,還能提高石墨的抗氧化性,增強(qiáng)復(fù)合材料中石墨與周圍基質(zhì)或晶粒的界面結(jié)合強(qiáng)度,通過(guò)密度較大的吸附層能降低石墨與其他耐火物料間的密度差。因此表面涂層法是一種具有很大發(fā)展前景的方法
石墨表面涂層法的優(yōu)點(diǎn)在于表面包覆涂層后,不但改善了石墨的潤(rùn)濕性,還提高了石墨的抗氧化性,增強(qiáng)了石墨與周圍基質(zhì)或晶體顆粒間的結(jié)合強(qiáng)度。但存在的問(wèn)題是,由于涂覆層顆粒與石墨母顆粒之間的結(jié)合力較弱,在原料混合過(guò)程中,涂覆層顆粒容易從石墨表面脫附,從而影響改性效果。
石墨的表面改性研究已取得了一定進(jìn)展,但離實(shí)際應(yīng)用仍有較大距離,還有待深入探討和研究。除了發(fā)展新的改性方法外,同時(shí)綜合多種改性方法將是石墨改性的一種發(fā)展趨勢(shì)。
資料來(lái)源:石墨的表面改性方法研究,楊志紅
編輯整理:中國(guó)粉體技術(shù)網(wǎng)